Williams begann 1990 mit Stand-up-Comedy, fünf Jahre vor seinem Abschluss an der Alabama State University im Jahr 1995. Nach dem College zog Williams nach Los Angeles, wo er 1996 kleine Rollen in dem Remake von The Nutty Professor und First Kid bekam. Seitdem hatte er Gastrollen in vielen Sitcoms, darunter The Bernie Mac Show.

Doug Williams war in den vergangenen vier Staffeln Gastgeber und ausführender Produzent von „Martin Lawrence Presents 1st Amendment Stand-up“.

Williams äußerte Pläne, seine eigene TV-Sitcom mit dem Titel Domestic Doug zu schreiben. Die Show drehte sich um den Protagonisten „Doug Salter“, einen Stand-up-Comedian, der versucht, es in Hollywood zu schaffen, nicht unähnlich Williams selbst. Das Projekt wurde nie verwirklicht.

Emmit-Smith-Röstung

Doug Williams erlangte 2006 im Internet Berühmtheit, als ein Clip von ihm bei einer Emmitt-Smith-Röstung 2003 im Internet auftauchte. Jamie Foxx, der die Veranstaltung moderierte, unterbrach Williams‘ Auftritt ständig, sprach in sein eigenes Mikrofon und machte sarkastische Bemerkungen, wobei er als Williams‘ Gewissen fungierte: „Vielleicht sollte ich etwas Nettes über Emmitt sagen und… es zu Ende bringen“, „oder vielleicht sollte ich etwas darüber sagen, wie Schwarze zu kämpfen haben. Ja, das wird sie auf meine Seite bringen.“

Im Februar 2010 sprach Williams in einem Interview mit LAist über den Vorfall: „Ich denke, eine Menge Leute lesen mehr hinein, als es war. Es war ein Braten, ich bin kein Braten-Typ von Comedian. Die Situation hat mich einfach überrumpelt. Ich war zu der Zeit neu. Ich war neu in diesem Umfeld. Ich war neu im Röstgeschäft. Es ist so eine Sache, die passiert ist, und ich bin jetzt besser dran. Es ist lange her, ich habe seitdem viel gelernt und bin seitdem einen weiten Weg gegangen.“ Er fügte hinzu: „Damals war Jamie Foxx ein etablierter, bekannter Comedian. Niemand wusste, wer ich war. Es war eine Situation, in der ich, egal was passierte, in dieser Umgebung nicht das Beste aus ihm herausholen konnte.“