最初のフロンは、1890年代にフレデリック・スワートによって合成された。 1920年代後半、当時使われていた危険な冷媒であるアンモニアに代わるものを探すため、ゼネラルモーターズのチャールズ・フランクリン・ケタリングによって研究チームが結成された。 チームを率いたのは、トーマス・ミッドグレイ・ジュニア。 1928年、彼らはCFCの合成法を改良し、このような目的に有用であること、安定性と無毒性であることを実証した。

1930年、ゼネラルモーターズとデュポン社は、フレオンを製造するためにキネティック・ケミカルズ社を設立した。

1930年にゼネラルモーターズとデュポン社がキネティック・ケミカル社を設立し、フレオンを製造した。その製品はジクロロジフルオロメタンで、現在では「フレオン12」「R-12」「CFC-12」などと呼ばれている。

オゾン層破壊の原因とされるフロン類は、1987年8月のモントリオール議定書により、ほとんどの用途が禁止または大幅に制限されている。 代わりに、ハイドロフルオロカーボン（HFC）を含むフレオンのブランドが多くの用途に使われるようになりましたが、HFCもまた、「超温室効果ガス」とみなされ、京都議定書の下で厳しく管理されています。