Adición a alquenos
El NBS reaccionará con los alquenos 1 en disolventes acuosos para dar bromohidrinas 2. Las condiciones preferidas son la adición por porciones de NBS a una solución del alqueno en DMSO acuoso al 50%, DME, THF o tert-butanol a 0 °C. La formación de un ion bromonio y el ataque inmediato por el agua da una fuerte adición Markovnikov y selectividades anti estereoquímicas.
Las reacciones secundarias incluyen la formación de α-bromocetonas y compuestos dibromados. Estas pueden minimizarse mediante el uso de NBS recién recristalizado.
Con la adición de nucleófilos, en lugar de agua, se pueden sintetizar varios alcanos bifuncionales.
Bromación alílica y benzílicaEditar
Las condiciones estándar para utilizar el NBS en La bromación alílica y/o benzílica implica el reflujo de una solución de NBS en CCl4 anhidro con un iniciador radical -generalmente azobisobutironitrilo (AIBN) o peróxido de benzoilo, irradiación, o ambos, para efectuar la iniciación radical. Los radicales intermedios alílicos y benzílicos que se forman durante esta reacción son más estables que otros radicales de carbono y los principales productos son bromuros alílicos y benzílicos. También se denomina reacción de Wohl-Ziegler.
El tetracloruro de carbono debe mantenerse anhidro durante toda la reacción, ya que la presencia de agua puede hidrolizar el producto deseado. A menudo se añade carbonato de bario para mantener las condiciones anhidras y libres de ácido.
En la reacción anterior, aunque es posible una mezcla de productos isoméricos de bromuro alílico, sólo se crea uno debido a la mayor estabilidad del radical de 4 posiciones sobre el radical centrado en el metilo.
Bromación de derivados carbonílicosEditar
El NBS puede α-bromar derivados carbonílicos a través de una vía radical (como la anterior) o a través de catálisis ácida. Por ejemplo, el cloruro de hexanoilo 1 puede ser bromado en la posición alfa por NBS utilizando catálisis ácida.
La reacción de enolatos, éteres de enol o acetatos de enol con NBS es el método preferido de α-bromación ya que es de alto rendimiento con pocos productos secundarios.
Bromación de derivados aromáticosEditar
Los compuestos aromáticos ricos en electrones, como los fenoles, las anilinas y varios heterociclos aromáticos, pueden bromarse utilizando NBS. Utilizando DMF como disolvente se obtienen altos niveles de paraselectividad.
Reordenamiento de HofmannEditar
El NBS, en presencia de una base fuerte, como DBU, reacciona con amidas primarias para producir un carbamato a través del reordenamiento de Hofmann.
Oxidación selectiva de alcoholesEditar
Es poco común, pero posible que el NBS oxide alcoholes. E. J. Corey et al. descubrieron que se pueden oxidar selectivamente los alcoholes secundarios en presencia de alcoholes primarios utilizando NBS en dimetoxietano (DME) acuoso.
.